無機材料科學基礎輔導

2021-08-07 21:33:42 字數 991 閱讀 3785

第九章相變過程

【例9-1】當球形晶核在液態中形成時,整個自由焓的變化δg=4πr2γ+4/3πr3δgv,式中r為球形晶核的半徑,γ為液態中晶核的表面能,δgv為單位體積晶核形成的釋放的體積自由焓。求證臨界半徑r c和臨界活化自由焓δgc。

【解】∴

【例9-2】如在液態中形成邊長為a的立方體晶核時,求出晶核的臨界立方體邊長a c和臨界活化自由烙δgc。

【解】將r c代入

球形晶核

將a c代入

立方體晶核

比較,【例9-3】.由a向b的相變中,單位體積自由焓變化δgv在1000℃是418.68 j/crn3;在900℃是-2093.4 j/cm3。

設a-b間的介面能為2093.4 j/cm3,求:

(1)在900℃和1000℃時的臨界半徑;

(2)在1000℃進行相變時所需的能量。

【解】(1)

1000℃時

900℃

(2)【例9-4】當一種純液體過冷到平衡凝固溫度(t0)以下時,固相與液相間的自由焓差(在t0附近)近似地為δg v=δhv/t0(t0-t)式中δhv(<0)為凝固潛熱。

【解】平衡時∴

假設、與溫度無關,為凝固潛熱。

(t o-t)

【例9-5】某物質從熔體冷卻而結晶,應用christian式計算結晶完成的分數。已知n=3,k=10-3/s3。求(a)t=1s,(b)t=5s時的結

晶分數?

【解】christian方程式為

當t=1s %

t=5s %

【例9-6】為什麼在成核生長機理相變中,要有一點過冷或過熱才能發生相變?什麼情況下需要過冷,什麼情況下需要過熱?一般物質具有最大成核速率的過冷度是多少?

【解】相變要自發進行必須<0

(1)當<0時,為使<0,必須》0,由此可知t o-t>0即在相變過程放熱的情況下,系統必須「過冷」才能使相變得以進行。

(2)當》0時,<0,t o-t<0,系統必須「過熱」。

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