② fe3+與co32-、hco3-、alo2-、clo-等；
③ nh4+與alo2－、sio32－等；
發生「雙水解」反應時，由於水解徹底，可用「===」連線反應物和產物，水解生成的難容物或揮發性物質要加沉澱符號「↓」或氣體反符號「↑」。例如fecl3與nahco3溶液混合的離子反應方程式為：fe3+ + 3hco3－=== fe(oh)3↓ + 3co2↑，該類反應要注意電荷守恆。
④ nh4+與ch3coo－、co32+，mg2+與hco3－等組合中，雖然兩種離子都能水解且相互促進，但總的水解程度很小，它們在溶液中可以大量共存，但加熱就不能了。
（4）若離子間能形成絡合物，那麼就不能大量共存。如fe3+ 與scn之間就非常容易絡合，因而不能大量共存。
（5）不能在中性溶液中大量存在的離子，如al3+、fe3+、cu2+ 等弱鹼性陽離子，其本性是使溶液呈酸性，它們不能在中性溶液中大量存在；clo－、co32－、po43－等弱酸根陰離子，其本性是使溶液顯鹼性，它們不能在中性溶液中大量存在。
二、離子共存的判斷方法：
所謂的幾種離子在同一溶液中能否共存，就是指離子之間不發生任何的反應，解決這類問題，一定要注意題目中的前提條件，現歸納如下：
（1）要看清題目的問法，如「能大量共存」、「不能大量共存」還是「可能大量共存」等等。
（2）弄清題目的限定條件，如：
① 限定溶液的顏色，若題目限定是無色透明的，則一定沒有fe2+（淺綠色）、fe3+（棕黃色）、cu2+（藍色）、mno4－（紫色）等離子；還要注意「透明」不是「無色」。
② 限定溶液酸鹼性，
a.「在強酸性（或ph＝1）溶液中」，就是含有大量的h+，應把h+ 考慮在內，oh－及弱酸根離子都不能大量共存。
b.「在強鹼性（或ph＝14）溶液中」，就是含有大量的oh－，應把oh－考慮在內，h+及弱鹼陽離子都不能大量共存。
c.「在由水電離出c(h+)＝ 1×10－10 mol/l的溶液中，或在由水電離出c(oh－)＝ 1×10－10 mol/l的溶液中」能大量共存的，就是說在酸或鹼性條件下均能大量共存的離子組；
d.「在與al反應能產生h2的溶液中」，其實就是說在酸或鹼性條件下的溶液中(硝酸除外)；
e.「能溶解al2o3或al(oh)3的溶液」，就是含有大量的h+ 或oh－的溶液，其實就是說在強酸或強鹼性條件下的溶液中；
f. 「在中性溶液中」，不能在中性溶液中大量存在的離子，如al3+、fe3+、cu2+ 等弱鹼性陽離子，其本性是使溶液呈酸性，它們不能在中性溶液中大量存在；clo－、co32－、po43－等弱酸根陰離子，其本性是使溶液顯鹼性，它們不能在中性溶液中大量存在。
③ 限定反應型別
「因氧化還原反應……」，即只考慮離子間的氧化還原反應；
④限定溶液中已存在的離子
如「溶液中已存在fe3+、cl－」，則oh－、scn－、ag+ 等離子不能大量共存。
三、鏈結高考
【例題1】（2011江蘇高考4）常溫下，下列各組離子在指定溶液中一定能大量共存的是
a. 1.0 mol·l－1的kno3溶液：h＋、fe2＋、cl－、so42－
b. 甲基橙呈紅色的溶液：nh4＋、ba2＋、alo2－、cl－
c. ph＝12的溶液：k＋、na＋、ch3coo－、br－
d. 與鋁反應產生大量氫氣的溶液：na＋、k＋、co32－、no3－
解析：本題以溶液中離子共存的方式考查學生對硝酸的氧化性、亞鐵離子還原性、甲基橙呈紅色水溶液的呈酸性、酸性溶液alo2－不能在其中共存、與鋁反應產生大量氫氣有強酸鹼性兩種可能等相關知識的理解程度，考查學生綜合運用所學化學知識解決相關化學問題的能力。
答案：c
【例題2】（2011安徽高考8）室溫下，下列各組離子在指定溶液中能大量共存的是
a. 飽和氯水中：cl－、no3－、na＋、so32－
b. c(h＋)＝1.0×10－13mol/l溶液中：c6h5o－、k＋、so42－、br－
c. na2s溶液中：so42－、 k＋、cl－、cu2＋
d. ph＝12的溶液中：no3－、i－、na＋、al3＋
解析：飽和氯水具有強氧化性，能將so32－氧化成so42－，a中不能大量共存；c(h＋)=1.0×10－13mol/l溶液，說明該溶液顯鹼性，因此可以大量共存；s2－和cu2＋可以結合生成難溶性cus沉澱，所以不能大量共存；ph=12的溶液，說明該溶液顯鹼性，而al3＋與鹼不能大量共存。
所以正確的答案是b。
答案：b
【例題3】（2011廣東高考8）能在水溶液中大量共存的一組離子是
a. h＋、i－、no3－、sio32－ b. ag＋、fe3＋、cl－、so42－
c.k＋、so42－、cu2＋、no3－ d.nh4＋、oh－、cl－、hco3－
解析：本題考察離子共存問題。sio32－屬於弱酸矽酸的酸根與酸不能大量共存，同時在酸性溶液中，no3―具有氧化效能氧化i―生成單質碘，a不正確；ag＋與cl―和so42―均可生成難溶性物質agcl和ag2so4，b不正確；在鹼性溶液中nh4＋和hco3－均與oh－結合分別形成氨水和co32－，因此d也不正確，所以答案是c。
答案：c
【例題4】(2011全國ii卷11)將足量co2通入下列各溶液中，所含離子還能大量共存的是
a．k＋、sio32－、cl－、no3－ b．h＋、nh4＋、al3＋、so42－
c．na＋、s2－、oh－、so42－ d．na＋、c6h5o－、ch3coo－、hco3－
解析：sio32－與co2反應；oh－與co2反應；c6h5o－與co2反應。
答案：b
【例題5】（2011四川高考）甲、乙、丙、丁四種易溶於水的物質，分別由nh4+、ba2+、mg2+、h+、oh－、cl－、hco3－、so42－中的不同陽離子和陰離子各一種組成。已知：①將甲溶液分別與其它三種物質的溶液混合，均有白色沉澱生成；② 0.
1mol/l乙溶液中c(h+)＞0.1mol/l；③ 向丙溶液中滴入agno3溶液有不溶於稀hno3的白色沉澱生成。下列結論不正確的是
a. 甲溶液含有ba2+ b. 乙溶液含有so42－
c．丙溶液含有cl－ d. 丁溶液哈有mg2+
解析：可以形成白色沉澱的有baso4、baco3、mg(oh)2，因此甲只能是ba(oh)2；0.1mol/l乙溶液中c(h+)＞0.
1mol/l，那麼乙是硫酸；向丙溶液中滴入agno3溶液有不溶於稀hno3的白色沉澱生成，說明丙是mgcl2，所以丁是nh4hco3。
答案：d
【例題6】（2011上海高考）某溶液中可能含有na+、nh4+、ba2+、so42－、i－、s2－。分別取樣：①用ph計測試，溶液顯弱酸性；②加氯水和澱粉無明顯現象。
為確定該溶液的組成，還需檢驗的離子是
a． na+ b．so42－ c． ba2+ d．nh4+
解析：溶液顯弱酸性，說明有nh4+（水解顯酸性）；加氯水和澱粉無明顯現象排除i－、s2－。所以必需含有so42－，故不能有ba2+。na+無法排除。
答案：a
四、鞏固練習
【練習1】下列各組離子，在強酸性溶液中能大量共存並且溶液為無色透明的離子組是
a. nh4+、al3+、so42－、no3－ b. k+、na+、alo2－、no3－
c. k+、nh4+、mno4－、so42－ d. k+、na+、no3－、hso3－
解析：b選項中的alo2－在強酸性條件下不能存在，發生反應：
h+ + alo2－+ h2o ===al(oh)3↓；c選項中mno4－為紫色；d選項中，hso3－在強酸性條件下生成h2so3並被hno3氧化成h2so4。
答案：a
【練習2】下列各組離子，在強鹼性溶液中能大量共存的離子組是
a. cl－、alo2－、i－、s2－ b. k+、na+、nh4+、ba2+
c. cl－、br－、co32－、s2－ d. hco3－、so42－、so32－、no3－
解析：在強酸性條件下c(oh－)較大，a選項中離子不能反應，故可以大量存在；b選項中發生反應：
nh4+ + oh－=== nh3·h2o ；c選項中離子不能反應，故可以大量存在；d選項中，hco3－在強鹼性條件下生成co32－因而不能大量共存。
答案：a、c
【練習3】下列各組離子，因發生氧化還原反應而不能大量共存的離子組是
a. na+、oh－、so42－、h2po4－ b. fe2+、fe3+、so42－、cl－
c. cl－、h+、na+、s2o32－ d. na+、cu2+、s2－、so42－
解析：a、d選項不能大量共存，但不是氧化還原反應；b選項可以大量共存；只有c選項符合題意。
答案：c
【練習4】下列各組離子，在溶液中一定能大量共存的是
a. 使酚酞變紅的溶液：na+、cl－、so42－、fe3+
b. 使紫色石蕊變紅的溶液：fe2+、mg2+、cl－、no3－
c. c(h+)＝1×10－12 mol/l的溶液：k+、ba2+、cl－、br－
d. 碳酸氫鈉溶液：k+、so42－、cl－、h+
解析：a選項，鹼性條件下fe3+ 不能大量共存；b選項，fe2+、no3－和h+發生氧化還原反應不能大量共存；d選項，hco3－與h+不能大量共存。
答案：c
【練習5】在溶液中下列離子能夠大量共存的是
a. 無色溶液中：na+、cl－、no3－、fe2+
b. ph＝0的溶液中：fe2+、cl－、no3－、hco3－
c. 含mno4－的溶液中：fe3+、no3－、mg2+、so42－
d. 與al反應能產生h2的溶液中：mg2+、no3－、cl－、k+
解析：注意題目中的隱含資訊，a選項為無色溶液，fe2+為淺綠色，故錯誤；b選項為強酸性溶液，no3－（h+）具有強氧化性，與fe2+不能大量共存，且h+與hco3－也不能大量共存；c選項中雖然含強氧化性的mno4－，但題組中的離子部不能被mno4－氧化，因此符合題意；d選項能與al反應能產生h2的溶液可能呈強酸性，也可能呈強鹼性，若為強酸性，由於有no3－與al反應不能產生h2，而是生成含低價氮的物質，若為強鹼性，因為題組中含mg2+，故也不能大量共存。
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