物理化學小結
（第一、二章）
第一章．熱力學第一定律
一、基本概念
1.系統與環境：三類系統，系統的兩種性質及相互關係。
2.熱力學平衡態：4種。
3.狀態函式：特性。
4.狀態方程：pv＝nrt
5.過程和途徑
6.熱和功：正、負值的規定。
7.熱力學第一定律的數學表示式：δu＝q＋w
二、體積功與可逆過程
1.體積功的計算：膨脹或壓縮過程三種情況的計算表示式
2.可逆過程：特點。
三、焓：定義，δu＝qv ，δh＝qp 。熟練掌握相關q、w、δu和δh之間的關係，要求計算。
四、熱容：定義，會用熱容cv、cp來計算δu、δh。
五、應用
1.應用於理想氣體：理想氣體的熱力學能和焓是溫度的函式；
理想氣體cv和cp的差值（記住單原子分子、雙原子分子的熱容值）；
理想氣體的絕熱過程：熱容比，過程方程式。（計算型別見例1－7）。
2.應用於實際氣體：節流膨脹的意思
節流膨脹的恆焓過程
joule-thomson係數：利用其正負值來判斷t和p的變化關係。
六、熱化學
1.熱效應的正負規定
2.化學反應中熱效應的關係及熱化學方程式
3.反應進度的概念
4.化學反應熱效應的計算：赫斯定律
利用生成焓來計算（產物－反應物）
利用燃燒熱來計算（反應物－產物）
第二章．熱力學第二定律
一、自發過程的特徵：3個
二、熱力學第二定律的兩種表述
三、卡諾迴圈：迴圈過程中q、w的計算，熱機效率或，3點結論（p49）
四、卡諾定理的表述：2點
五、熵1.熵的匯出：熱溫商，熵s的表示式及意義。
2. 熱力學第二定律的數學表示式－克勞修斯不等式：，式中符號的物理意義，
學會用來判斷過程是否可逆。
3.熵增加原理：δs絕熱 ≥ 0
δs孤立 ≥ 0
判斷自發過程與可逆過程的關係 （注意條件）
孤立系統中，熵增加原理可判別過程的方向和限度。
六、熵變的計算：在相同始終態之間設計可逆過程
s環＝－q實際/t環
1.等溫過程中的計算：a.理想氣體等溫過程
b.相變過程
c.理想氣體混合過程
2.變溫過程中熵變的計算：等容變化
等壓變化
計算時，先設計成等溫、等容可逆過程或等溫、等壓可逆過程，再分步計算。
七、熵函式的物理意義：掌握「熵是系統混亂程度的度量」的相關內容
八、熱力學第三定律及規定熵：各自的定義，標準摩爾熵，利用標準摩爾熵計算化學反應的熵變（產物－反應物）
九、吉布斯能和亥姆霍茲能
1. 吉布斯能和亥姆霍茲能的定義及規定的條件
2.自發變化方向和限度的判據（見表2－2）
十、δg的計算
1.理想氣體等溫變化中的δg：
2.相變過程的δg：a.等溫等壓下的可逆相變過程：δg＝0
b.等溫等壓下的不可逆相變過程：需設計成可逆過程來計算。
3.化學變化的：先求及，後用求算。
十一、熱力學函式之間的關係
1.熱力學基本關係式：4個（見p73，牢牢記住），會用數學求導方法分別對其求導，求得t、p、v、s的幾個等式。
2.麥克斯韋關係式：會用二階求導法應用於4個基本公式，得到p75的幾個等式（證明不要求）。
3.吉布斯－亥姆霍茲公式：微分式
十二、（略）
十三、偏摩爾量和化學勢
1.偏摩爾量：定義及其物理意義，集合公式（簡單計算），吉布斯－杜亥姆公式
2.化學勢：a.定義；化學勢的廣義定義；注意下角，只有吉布斯能表示的化學勢才是偏摩爾量；組成可變系統中4個熱力學基本公式的表示。
3.溫度、壓力對化學勢的影響：用偏摩爾量代替摩爾量
4.化學勢判據的應用：在相平衡、化學平衡中的應用，化學勢勢是物質傳遞方向和限度的判據。
十四、化學勢的標準態及其表示式
1.氣體的化學勢：
a.理想氣體：純態理想氣體的化學勢，道爾頓分壓定律，理想氣體混合物中組分b的化學勢。
（公式見p89）
b.真實氣體的化學勢：引入校正因子（逸度係數，掌握其與溫度壓力的關係），校正壓力
2.液態混合物、稀溶液、真實溶液的化學勢：
a. 液態混合物的化學勢：拉烏爾定律，表示式
b.理想稀溶液的化學勢：溶劑服從拉烏爾定律，溶質服從亨利定律；表示式
c. 真實溶液的化學勢：分別用活度係數對拉烏爾定律、亨利定律進行修正，表示式
（統一表示式見課本）
化學平衡
一、化學反應的平衡條件
二、化學反應等溫式和平衡常數：概念和公式見p96，掌握比較k與qp的大小來判定反應的狀態，計算見例。
三.平衡常數的表示法
1.理想氣體反應標準平衡常數：k無量綱，是溫度的函式，值越大反應越完全（產物除以反應物，以計量係數為冪指數，數值與反應式的寫法有關）。
2. 理想氣體反應經驗平衡常數（公式見課本p97－99，需記住，與有關）
a. 用kp表示的：有量綱，是溫度的函式；＝0時無量綱
b. .用kx表示的：與溫度、壓力有關
c. .用kc表示的：溫度的函式
d. .用kn表示的：與溫度、壓力和配料比有關
3.真實氣體反應平衡常數：加入進行修正。
4.液相反應平衡常數：
5.復相化學反應：只考慮氣體，凝聚相可認為處於標準態；分解壓。
四、標準狀態下反應的吉布斯能變化及化合物的標準生成吉布斯能
1. 標準狀態下反應的吉布斯能變化：
a.計算平衡常數
b.間接計算反應的吉布斯能變化：利用反應的，根據反應式進行加減。
c.估計反應的可能性：
用直接判斷時，以42kj·mol-1和-42kj·mol-1進行判斷。
2. 化合物的標準生成吉布斯能：定義；計算時，生成物－反應物（與計量係數有關）
五、溫度對平衡常數的影響
化學反應等壓方程式：見公式,根據公式判斷k與溫度的變化關係。
計算：與溫度無關：定積分公式；不定積分公式（與溫度有關的計算不要求）
六、耦合反應的概念
物理化學第五章化學平衡小結
第四章化學平衡 核心內容 恆t p w 0下，化學反應 自發 平衡 反向自發 主要內容 化學反應 g k的計算及過程方向的判斷。一 內容提要 1 化學反應自發進行和達到平衡的條件 自發 平衡 反向自發 其中，為b的化學計量數，對於產物取正值，對於反應物取負值。2 理想氣體化學反應的等溫方程 分壓的影...
物理化學考綱
天津大學碩士研究生入學考試業務課考試大綱 課程編號 839 課程名稱 物理化學 含物理化學實驗 一 考試的總體要求 1.對本門課程中重要的基本概念與基本原理掌握其含義及適用範圍 2.掌握物理化學公式應用及公式應用條件。計算題要求思路正確。步驟簡明 3.掌握物理化學實驗中常用物理量的測量 包括原理 計...
物理化學實現報告
姓名 劉珍 學號 24102701902 序號 24 系別 南湖工程 班級 10製藥 指導老師 張建策 實驗日期 3月7日 實驗一 恆溫槽效能測試 一 實驗目的 1.了解恆溫槽的構造及恆溫原理，初步掌握其裝配和除錯的基本技術。2.繪製恆溫槽靈敏度曲線，學會分析恆溫槽的效能。3.掌握水銀接點溫度計，繼...