主要化學勢表示式的識記關係

2022-10-17 18:30:06 字數 1684 閱讀 4934

麗水學院化學化工系

課程中主要學習的化學勢可分為氣體化學勢,理想液態混合物化學勢及非理想液態混合物化學勢,理想稀溶液化學勢及非理想稀溶液化學勢。為了便於大家記憶,對各種化學勢表示式進行概括。

一、氣體化學勢的識記關係

1.以純理想氣體化學勢為基礎。其化學勢表示式為:

式中,pg 表示理想氣體,*表示純態。為氣體的標準化學勢。真實氣體標準態與理想氣體標準態均規定為純理想氣體狀態,其壓力為標準壓力 = 100 kpa。

2.純理想氣體與混合理想氣體中b組分化學勢的對比關係圖:

其中, 為b的分壓。

3.純理想氣體與純實際氣體的化學勢表示式對比關係圖:

其中,f =γp,f 稱逸度,可理解為修正後的壓力,γ稱逸度係數。

4.混合理想氣體中b組分的化學勢與混合實際氣體化學勢表示式的對比關係圖:

二、理想液態混合物化學勢及非理想液態混合物化學勢,理想稀溶液化學勢及非理想稀溶液化學勢的識記關係。

1.氣、液相同組分化學勢關係的建立:

當氣體相是混合氣體,且可看作是理想氣體時,則氣、液兩相達平衡時,兩相中同一組分b的化學勢相等,即:

此式適用於任何兩相平衡體系,理想液態混合物化學勢及非理想液態混合物化學勢,理想稀溶液化學勢及非理想稀溶液化學勢公式都可在此式的基礎上建立。

2.理想液態混合物中任一組分的化學勢表示式

因為,理想液態混合物中任一組分均遵守拉烏爾定律:pb=pb*xb。

將pb代入上式可得理想液態混合物中任一組分b的化學勢公式為:

其中,為純液體b在溫度t﹑壓力p下的化學勢。

若純液體b在溫度t﹑壓力下標準化學勢為則有:

其中,為純液態b在溫度t下的摩爾體積。

注:其中忽略壓力對液體的影響,則有:

3.理想稀溶液的化學勢:

溶劑a化學勢:因理想稀溶液中的溶劑與理想液態混合物相同,都遵守拉烏爾定律,所以,理想稀溶液中溶劑的化學勢表示式與理想液態混合物的化學勢相同。

當p與相差不大時,最後一項可忽略。

溶質b化學勢:

因溶質遵守享利定律:pb=kxxb

將此代入上述兩相平衡式,可得:

μb (l) =μ*b(l)+ rt lnxb

其中,μ*b(l)=μb0(l)+ rt lnkx/p0

注意:μ*b(l)是t、p的函式,是指當xb=1時,仍能遵守享利定律的假想狀態化學勢。另外,其化學勢表示式的形式與理想液態混合物的化學勢表示式一樣,區別在於μ*b(l)的不同。

4.非理想液態混合物的化學勢表示式與理想液態混合物表示式,以及理想稀溶液的溶劑化學勢與非理想稀溶液中溶劑化學勢表示式的對比圖。

只是對濃度項進行修正,其它不變。

注:這種對比關係同樣適用於理想稀溶液的溶劑和非理想稀溶液的溶劑。

5.非理想稀溶液的溶質化學勢表示式與理想稀溶液溶質化學勢表示式的對比圖。

同樣,也只是對濃度項進行修正,其它不變。

總結:適用於理想液態混合物及理想稀溶液的化學勢表示式為:

注:理想液態混合物及理想稀溶液溶劑的μ*b(l)意義相同。但理想稀溶液溶質的μ*b(l)與它們不同。但都是純物質化學勢。

適用於非理想液態混合物及非理想稀溶液的化學勢表示式為:

μb(l)=μ*b(l)+ rt lnαx,b

其它與理想的相同,差別只是對濃度作了修正。

所以,仍有非理想液態混合物及非理想稀溶液溶劑的μ*b(l)意義相同。但非理想稀溶液溶質的μ*b(l)與它們不同。但都是純物質化學勢。

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